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中药矿物药:自然铜
写在前面

相传诸葛亮七擒孟获时,

带着士兵翻山越岭,士兵口渴难耐,

偶遇一汪清泉,欣喜若狂,急不可耐喝了起来,

喝完之后,所有人都不能说话,表情痛苦,

于是便称呼那个泉为毒泉。

现代发现云南巧家县有一处泉,当地人称为哑泉,

孟获乃滇中人士,其逃跑路线有可能会经过巧家县,

于是地理栏目的记者,去巧家县开始调查这哑泉。

在调查中发现,村民都不喝这个地方的泉水,

他们放羊的时候,羊也不会喝这个泉水。

沿途调查发现,这股泉水附近是金沙江,

因人们在那儿淘金而得名,

淘金者不断的淘出细沙般的金子,

然后用水银去吸附金子,

通过加热挥发掉汞蒸气而提纯金子。

金子本身是没有毒的,只是比较重,

吞金后会压迫肠道,导致肠道变形,感染而死亡,

与前面提到的不能说话没有关系。

于是,记者又继续往前探索,

不远处有个村子,里面的人世代以打铜为生。

那里曾经是个火山带,有大量的铜矿资源,

他们每年都能挖出很多自然铜,

哑泉水会流经铜矿产区,里面会带有大量铜元素。

此外,在铜矿产区旁还发现了大量石膏,

普通石膏为纤维状,

这些石膏里面有一些糖精样的晶体,

是因为石膏中伴生了硫酸镁。

硫酸镁进入人体喉咙后,会快速吸水,

导致声带脱水,无法发声,而变哑,

哑泉水的毒性,由自然铜和硫酸镁共同带来。

药典中药用自然铜,来源为黄铁矿,

药用自然铜,古人是想用铜还是用铁呢?

铁和铜,各有什么用途呢?

矿物样品征集中

铁与铜
01
铁的用途

铁是人体内含量丰富的微量元素,成人含量约在2.5~4g,其中约70%存在于血液,10%存在于肌肉,其余则贮存于肝、脾、骨髓等组织。

铁主要参与血红蛋白,肌红蛋白的构成。参与机体能量代谢,为线性粒体电子传递与氧化磷酸化过程的重要组成部分。

参与其它一些含铁酶的组成,从而对核酸物质的代谢,多巴、血清素的作用,髓过氧化酶介导的白细胞杀伤反应等产生影响。

思考:为什么古人做菜用铁锅,炒菜的时候加醋,会和铁锅发生什么反应?

02
铜的用途

铜在人体内的主要作用是进行氧化还原反应,是细胞色素氧化酶类的重要辅助因子,参与呼吸链电子传递过程,其中绝大部分与超氧化物歧化酶相结合。

在机体血浆及组织间液中60%的铜,以血浆铜蓝蛋白的形式存在。

铜亦是结缔组织中弹力纤维与胶原的交联作用的一个重要辅助因子。

思考:联系药理学中细胞呼吸作用,辩证看待铜的双面性。为什么急性中毒会出潮式呼吸?

03
铜的毒性

给大鼠一次性灌以高剂量铜制剂后,大鼠表现出潮式呼吸、萎靡无力、趴卧不动、食欲不振、惊厥、拉稀等中毒症状,严重者出现死亡。

曾有人因误服硫酸铜或用其催吐时发生中毒事件,人中毒的症状与动物类似。

以发热、头痛、恶心、呕吐、腹痛为主,严重者发生溶血性黄疸、急性肾功能衰竭、心房纤颤,更有甚者发生死亡。

短期喂养实验中大鼠虽然外观未表现出明显的中毒症状,但是进一步的血液检测和切片实验证明:高铜对白细胞、肝脏、肾脏、睾丸等都造成不同程度的伤害。

细胞内过量铜可使自由基增多,引起生物损伤,促进细胞癌变。

高铜和脂质过氧化物增多,也是促进糖尿病恶化的因素之一,高铜还易发生视网膜和末梢神经病变等。

人食用含铜量高的食品会造成铜在体内蓄积,危害人体健康。

铜在动物体内分布广、代谢慢、易残留,虽然其毒性不强,但是人接触过量铜后,可引起非常明显、严重的中毒症状。

研究表明,当铜添加量为300mg/kg时,猪肝中铜含量已达到131mg/kg。

按成年动物的表观吸收率为5%~10%计算,一个成年人每天食用100g这种猪肝,铜的摄入量将是正常需要量的4~6倍,已达到危害人体健康的程度。

思考:我们前面提到不孕男性精液中,铜含量高于可孕男性,铜含量是否有纳入养殖动物酮体检测标准中?

自然铜现代研究

矿物学中自然铜成分应为Cu,含有少量或微量的Fe、Ag、Au、Hg等。

完好晶体少见,主要为不规则树枝状、片状或纤维状集合体,物理性质为铜红色,表面常见黑色被膜,条痕铜红色,锯齿状断口。

自然铜为中医骨伤科接骨要药,传统炮制方法为火煅醋淬法,经醋淬后,可增强散瘀止痛、续筋接骨作用,减少副作用,并使其质地酥脆便于入药。

醋淬自然铜相对于生品Mg、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn9种被测元素的含量均有不同程度的增加。

Pb、S等元素含量降低,在煅透的部位,Pb的含量不足生品的1/10。

骨形成过程受多种因素调控,其中骨生长因子起主要作用,另外还有成纤维细胞生长因子,转化生长因子-β,血小板衍生生长因子,血管内皮细胞生长因子和胰岛素样生长因子等。

自然铜续筋接骨作用,可能与其微量元素群调节骨折愈合相关生长因子表达有关。

自然铜古籍记载
01
古籍记载

中药自然铜为接骨要药,生邕州山岩中出铜处,今信州火山军皆有之,于铜坑中以石间采之方园不定,其色青黄如铜不从矿炼,故号自然铜。

《本草图经》:“今信州出一种乱如铜丝状,云在铜矿中山气熏蒸,自然流出,亦若生银,如老翁须之类,入药最好。"

《日华子本草》:“排脓,消瘀血续筋骨,治产后血邪,安心,止惊悸。”

《开宝本草》:“疗折伤,散血止痛,破积聚。”

《本草衍义补遗》:“自然铜,世以接骨之药,然此等方尽多。大抵骨折在补气、补血、补胃,而铜非煅不可用。”

《本草经疏》:“自然铜乃入血行血,续筋接骨之要药也。”

思考:入血分,像是铁的用途,可能黄铁矿的使用从这里引入。

《本草纲目》:“藏器日,赤铜屑主折伤,能焊入骨及六畜有损者,细研酒服直入骨损处,六畜死后,取骨视之犹有焊痕可验”。

《本草纲目拾遗》:“折伤接骨者,以开通元宝(即铜钱)。钱烧醋淬研为末,以酒服之则铜末自结而圈,周束折处,曾以折足鸡试之,果接续如故。及烹此鸡验其骨铜束宛然。”。

思考:铜末自结而圈,形成焊痕,是否在描述:铜亦是结缔组织中弹力纤维与胶原的交联作用的,一个重要辅助因子。

02
自然铜与黄铁矿差别

中药自然铜按《中国药典》确定其正品基原为黄铁矿石(FeS2)。

历代药学家认为黄铁矿(铜石)做自然铜入药,是医家误用,用之力薄。

在黄铁矿(FeS2)、黄铜矿(CuFeS2)的煅淬过程中,由于温度很高(高于700℃),供氧充足,因而发生脱水,去硫,除砷等作用。

其中黄铁矿(FeS2)在煅烧中被氧化分解,其中硫(S)形成SO2逸出(具硫磺臭味),剩下生成主要是Fe2O3,Fe3O4等。

黄铁矿中仅含少量伴生的铜矿物的Cu原子,而黄铜矿中的Cu原子含量大大高于黄铁矿。

相关图片
01
药用植物图鉴

冬凌草对市场自然铜性状做了分析,图片来源冬凌草。

02
DrShiyun

石云老师从形态的角度,用视频对自然铜接骨的作用做了思考。

03
地理中国

自然铜与硫酸镁大量摄入,均对人体有害。

04
中国地质博物馆

从矿物学的角度,对自然铜和黄铁矿做了区分。

声明

医家讲求“辨证施治”,人人“证”皆不同。本公众号所载内容为探讨学习之用,不构成用药建议,如有需求,请谨遵医嘱。

参考文献

(1)自然铜的研究进展 蒋燕萍 甘彦雄 严鑫 周莉江 游宇 中药与临床

(2)自然铜矿物药的矿物学鉴定及成分对比 张丽倩 刘养杰  陕西国际商贸学院 西北大学陕西西安 

(3)中药自然铜功效本草考证 范思敏 刘凤杈 东北农业大学医院黑龙江哈尔滨  

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