芳基硼酸在钯催化下直接上二氟甲基的新方法

中国科学院上海有机化学研究所张新刚课题组利用钯作为催化剂发现了首例金属二氟卡宾参与的催化偶联反应（MeDIC）（Org. Lett., 2016, 18, 44-47）。在钯催化下，芳基硼酸和二氟溴乙酸酯进行偶联得到芳基二氟甲基化产物，反应条件温和，需要加入对苯二酚和Fe(acac)3 作为添加物。与传统的方法不同，反应历程中生成了二氟卡宾中间体。此反应官能团耐受度高，溴和羟基等基团都不受影响。

反应机理

 机理中对苯二酚和Fe(acac)3的具体作用还不是很清楚，主要作用是促进二氟溴乙酸酯转化为二氟卡宾中间体。文章中通过机理研究否定了Path II路径的可能性。

反应应用

各种芳基硼酸都可以进行此反应，官能团耐受度极好，如醛基，烷氧羰基，可烯醇化酮，氰基，硅基，硫醚和胺都可以进行；另外氯，溴和羟基在此反应条件下也不受影响。

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