八、通常热力学稳定的产物是主要产物。
反应机理
胺作为碱对活泼亚甲基进行拔氢,得到碳负离子。另一分子的胺再和羰基化合物缩合得到亚胺离子。碳负离子进攻亚胺离子,1,2-消除脱掉胺,水解脱羰,得到产物。
三级胺催化机理:
反应实例
【J. Med. Chem. 1994, 37, 3977-3985】
【 J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7426-7427】
【J. Org. Chem. 1996, 61, 2839-2844】
【J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11353-11354】
【Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 2045-2047】
【Synth. Commun. 2005, 35, 739-744】
【Org. Process Res. Dev. 2006, 10, 36-45】
【Org. Lett. 2013, 15, 1854–1857】
Emil Knoevenagel (1865-1921) 生于德国汉诺威。在哥廷根大学师从Victor Meyer和Gattermann,1889年获得Ph.D.学位。1900年出任海德堡大学的正教授。1914年爆发一战,Knoevenagel从军,任参谋。战后,继续进行研究工作。1921年死于阑尾切除手术。
参考资料
一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Knoevenagel condensation,page 345-346.
二、Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Knoevenagel Condensation,page 242-243.
三、化学空间:https://cn.chem-station.com/reactions/2014/03/%e5%85%8b%e8%84%91%e6%96%87%e7%9b%96%e5%b0%94%e7%bc%a9%e5%90%88%e5%8f%8d%e5%ba%94%ef%bc%88knoevenagel-condensation%ef%bc%89.html
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