von Pechman重氮烯烃环加成反应

重氮化合物和烯烃区域选择性的进行1,3-偶极环加成反应关环得到吡唑啉或吡唑的反应。此反应最早由Von Pechmann在1895年首先报道【Von Pechmann, H., Ber., 1895, 28, 855】。底物烯烃连有共轭基团，羰基，酯基，氰基或磺酰基，很容易加成得到吡唑，然而连有苯基时，反应活性下降。重氮甲烷和炔烃进行1,3-偶极环加成得到吡唑的反应也是由Von Pechmann发现的。

反应机理

重氮化合物作为1,3-偶极子对烯烃进行1,3-偶极环加成。

反应实例

【J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 159】

【J. Org. Chem., 1968, 33, 4451】

4-Phenyl-3-trimethylsilylpyrazole (10). A solution of 9 prepared from TMSCHN2 and BuLi was treated with cinnamonitrile 8 (129 mg, 1 mmol) in THF (2 mL). After 0.5 h stirring at -78 ℃ and 1.5 h at -45 ℃, the reaction mixture was quenched with aq NH4Cl. Usual workup and chromatography (silica gel, CHCl3:Et2O, 20:1) gave 190 mg of 10 (88%), mp 117–118.5 ℃.

【Tet Lett. 1984, 25, 433】

【Heterocycles, 1988, 27, 343】

相关文献

1 Pechman von H Chem Ber 1898 31 2950

2 Sheenan JC J Am Chem Soc 1949 71 4059

3 Matteson DS J Org Chem 1962 27 4293

4 Huisgen R Angew Chem 1963 75 604

5 Shioiri T Tet Lett 1984 25 433

6 Aoyama T Heterocycles 1988 27 343

7 Sandhu JS ARKIVOC 2007 xv 18

参考资料

一、Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 367.

二、Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang，2147-2150.