1919年,H. Staudinger和J. Meyer制备得到了 PhN=PPh3,第一次制备得到了氮杂Wittig试剂,一种氮杂叶立德。氮杂叶立德(亚胺膦)和各种羰基化合物反应得到席夫碱的反应被称为aza-Wittig反应。和Wittig反应类似,反应的副产物是三苯氧膦。在此后的十年中aza-Wittig由于在合成碳氮双键(特别是含氮杂环)方面的应用吸引了研究者的注意。分子内的aza-Wittig反应是合成5-, 6-, 7-,8-元杂环的非常重要的方法。
反应机理
首先三苯基膦先和叠氮化物反应脱掉一分子氮气得到亚胺膦(Staudinger反应)。接着,亚胺膦的亲核氮原子进攻羰基,得到四元环中间体(氧氮磷烷),接着重排为席夫碱产物和三苯氧膦。
反应实例
【Org. Lett. 2001, 3, 2721-2724】
【Tetrahedron 1998, 54, 7997-8008】
【Org. Lett. 2003, 5, 765-768】
编译自:Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Aza-Wittig Reaction, page 24-25.
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