苄醚保护羟基脱保护之Lewis酸法

往期回顾

苄醚保护羟基

苄醚保护羟基脱保护之氧化法

一、Me3SiI, DCM, 室温，15min，100%产率。【61】此试剂可以用于其他醚和酯的脱保护。

二、Me2BBr，1,2-二氯乙烷，0℃到室温，70-93%产率。【62】此试剂也可以裂解酚甲基醚，叔基醚和烯丙基醚。

三、三氯化铁，乙酸酐，55-75%收率。【63】硫酸也可以催化此反应。【64】

四、乙酸酐，硫酸，甲醇，甲醇钠。【67】

五、二氯化铬，碘化锂，EA，水，80-89%收率。苄基醚的相对活性：DOB>DMB>PMB~Bn。【68,69】

六、Zn(OTf)2，DCE，BzBr，室温，10min，95-98%收率。TBDMS醚和缩丙酮在此条件下也会分解。【70】

七、BzBr，石墨，DCE，50℃，1-4h，67-91%收率。此条件也可以裂解烯丙基，烷基，炔丙基和叔丁基醚。【71】

八、Sc(CTf3)3或Sc(NTf2)3，苯甲醚，100℃，77-97%产率。此条件也可以裂解MPM醚，MPM胺和苄酯。【72】

九、

【73】

十、

【74】

十一、

【75】

十二、EtSH，三氟化硼乙醚，63%收率。【76】苄基胺在此条件下稳定，三氟化硼乙醚/二甲硫醚可以用于裂解烯丙基苄基醚。【77】

十三、Et2AlSPh，DCM，正己烷，-5℃。【78】

十四、三氟化硼乙醚，碘化钠，乙腈，0℃，1h，室温，7h，80%收率。【80】

十五、

【81】

十六、

此例选择性非普遍情况。【82】

十七、

此条件下在苯基苄醚存在下，选择性脱除烷基苄醚。【83】

十八、BCl3.DMS，DCM，5min到24h，室温，16-100%收率。【84】此条件下Trityl脱除，苯基苄基醚稳定。

十九、BBr3,60%收率。【86】，SBn在此条件下稳定。【87】

二十、三甲基溴硅烷，苯甲硫醚。【88】

二十一、三卤化铝，N,N-二甲苯胺，DCM，室温，80-96%收率。【89,90】

二十二、TMSOTf，乙酸酐，10-15℃，85%收率。【91】反应产物是乙酸酯，要水解得到产物。

二十三、AcBr，SnBr2或Sn（OTf）2，DCM，室温，1-4h，76-97%收率。产物也是乙酸酯。【92】

二十四、氯化锌，乙酸酐，乙酸，室温，80-94%收率。【93】

二十五、

【94】

参考文献

编译自：Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 111-113.