有机质谱解析习题

    质谱是有机化学中很重要的鉴定方式，它不仅可以得到化合物的分子量，还可以通过断裂方式得到化合物的碎片结构，从而提供连接信息。

    下面我们通过几个例子来练习质谱的解析：

    下面的质谱图均为C4H10O, 有的呈现出分子离子峰，而有的则没有分子离子峰。

    第一张谱图是乙醚的质谱图，含有M=74的分子离子峰，在分子离子峰旁边有一个较弱的M-1峰，是脱一个质子的结果。M=59和M=45的峰分别是脱去甲基和脱去乙基的峰，M=15和M=29分别是甲基和乙基阳离子的峰。

乙醚

    第二张谱图与第一张最大的区别是具有非常微弱的分子离子峰，而由于能够发生β-裂解，具有很明显的脱乙基和脱甲基的质谱峰，但是其基峰却是脱乙基的产物，这预示着存在支链。

    这张谱图来自于仲丁醇。

    甲基异丙基醚的质谱图出现了分子离子峰，其基峰是M=59脱去甲基的产物，是因为异丙基基很有利于脱去甲基。没有脱去乙基的峰，很显然，是由于没有乙基单元可供脱去。M=31的峰可以指认为甲氧基的峰，但是这一质谱峰在该系列中很常见，无法作为结构判定依据。

    叔丁醇呈现非常显著的脱去甲基的特征峰M=59，与上面甲基异丙基醚的最大区别在于没有显示出分子离子峰，并且在M=57出现属于叔丁基正离子的峰。M=31，39，41，43的峰也是该系列中较为常见的碎片。

    正丁醇也只给出微弱的分子离子峰，基峰是脱去水分子的M-18，这是由于脱去甲基和脱去乙基都不能带来特殊的稳定性。

##本文所选谱图来自于中国科学院化学数据库