每周一个有机反应机理 (22)

    底物结构非常有特点，在mCPBA（间氯过氧苯甲酸）作用下发生环氧化，注意到溶剂是二氯甲烷并不含水，这里不发生开环水解。叔丁醇钾是强碱，溶剂也是能够极大增强碱性的NN'-二甲基甲酰胺，底物中的活性氢也很明显，因为氰基的吸电子诱导效应和共轭能力，形成碳负离子，并且在有利的空间结构下亲核进攻环氧，使之开环。进攻位点可以通过产物判断，当然，一般而言五元环比六元环稍微稳定一点。

    第二步首先是上保护基，由于后面没加过四丁基硅基，这一步的结果显而易见，接下来是氰基如何变成氧的问题。LHMDS是强碱，得到的碳负离子捕获氧气（该机理在各种锂试剂的变质中很常见）。

    氯化亚锡有还原性，将过氧化物还原为醇，并随之消除氰基。