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二苯并[g,p]芘的合成
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2023.07.29 北京

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控制有机反应的选择性是化学领域一直在探索的问题。当反应体系将两种不同的反应物聚集在一起产生二聚化反应时,存在同源加合物和交叉加合物的选择性问题。在过去几十年里,过渡金属催化和有机催化已经发展得很好,可以解决交叉二聚化问题。近日,研究人员报道了一种不需要金属催化的二聚化反应,用于制备二苯并[g,p]芘。

首先使用亚磷酸酯与酮加和,实现两分子酮的连接,实际上相当于卡宾对羰基的1,2-插入。

接着进行还原,在酸催化下,醇羟基质子化并形成碳正离子,发生1,2-重排,再消除得到产物15。产率较高,分别达到91%和97%。这一步由于迁移从两侧都能进行,因此底物手性对于反应并无影响。

通过进一步的衍生化,可以将卤素原子进行胺化反应,去保护后得到氨基,或者转化为羟基,或者用Lewis酸切除叔丁基,得到产物20。

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