氮杂环卡宾催化酰胺脱水

  氰基作为优秀的吸电子基、离去基、合成子，在天然产物中广泛存在，然而，最早的亲核取代合成法却带来了很大的风险：使用的卤代烃常常有毒、氰化物常常有剧毒，而且已经造成很多实验室意外的发生。后来改进的三甲基硅基腈一方面使得氰基利于使用，另一方面也减小了中毒风险。另外一种化学选择性更好的方法，就是将羧基制成酰胺，再对其进行脱水形成氰基。传统方法是三氯氧磷/加热处理，但是产生的氯化氢使其不能用于酸敏感的底物。后来出现的过渡金属催化，通过和有机硅烷进行耦合，进一步提高了反应的适应性。这里给出了利用氮杂环卡宾催化的酰胺脱水，有望进一步克服过渡金属催化的局限。

  该反应利用硅原子的亲氧性，使用硅烷结合酰胺氧，在氮杂环卡宾的协助下脱去一分子氢气，由于硅烷醇阴离子是很好的离去基团，氮杂环卡宾作为碱攫取一个质子，消除硅氧基，得到键能更高的氮氮叁键。

    这一反应对芳基酰胺有相对好的产率，也可以用于脂肪酰胺。这个反应中氮杂环卡宾同时充当路易斯酸和路易斯碱，极大地降低了反应活化能——相较于过渡金属催化，没有氧化加成。