每周一个全合成（6）

    这个分子看起来很简单吧？

    上面的分子称为cis-perhydroazulene，它构成许多具有生物活性的倍半萜和二萜的结构核心。结果，人们付出了巨大的努力来全合成含全氢氮杂烯的天然产物，如芳香树烯，三苯甲醇和紫杉醇。但是，对perhydroazulene最简单的变体的研究非常少。与其研究透彻的结构异构体十氢化萘相反，perhydroazulene不可商购，尽管它们在萜烯天然产物中的结构非常重要，但对其构象分析的研究很少。

    先来看一组转化：（使用羰基环酮，得到双环不饱和羰基化合物）

有人觉得得到骨架之后就非常容易了，可惜还原过程相当困难：

选择性这么差的话，也就没脸发paper了~~不过，催化氢化就具有更好的选择性。于是就有了如下的合成路线：

    产生缩硫酮是为了便于分离，可以制成结晶以供X-射线晶体学分析。使用Raney-Ni得到的产物不纯并且出现了副产物，没有采用。最终，羰基由Wolff-Kishner 还原得到最终产物。

    接下来，看一下产物的构象分析：(先看七元环的构象，扭椅式具有最低的能量，选作能量零点。)

(计算方法MP2/6-311+G(d,p) ）

    上面的能量是相对能量，其中Ⅲ由于存在五对以上的1，3-tensity（张力），因而具有最高的能量。