全合成（10）

    金盏花存在于东南亚和亚太地区，广泛用于中药中，含有的生物活性生物碱被称为hasubanans。迄今为止，这些生物碱已经拥有40多种已鉴定出的同源物，并显示出广泛的生物活性，包括抗病毒、抗菌和细胞毒活性。

    (+)-Stephadiamine是一种四环生物碱，拥有一个芳香环和类似的半醌式结构，因此该合成基于邻苯二酚衍生物母体。

    合成的第一步是典型的亲核取代，得到的氰基α-位阴离子对苄位的C进行亲核取代得到新的C-C连接，接着用氟离子（TBAF，四正丁基氟化铵）切掉硅基，进而消除氰基，得到目标的酮：

    接下来进行动力学拆分，首先将羰基还原为外消旋的醇混合物，接着利用不对称胺活化异丁酸酐，从而实现消旋体的拆分。被乙酰化的产物可以分离出来，再被氧化形成酮，回到原料，而目标产物则进行硅基保护，接着进行双键的氧化切断。还原后进行亲核取代，得到叠氮化产物。

    接着用三苯基膦还原叠氮化合物，得到氨基后用Boc保护，利用高价碘化合物进行氧化，发生分子内的亲电加成反应进行环化。

 

    环化过程具有区域选择性，这意味着需要选择合适的条件进行筛选，筛选过程如下表：

    后续的转化过程包括利用消旋的Davis试剂（oxaziridine氧杂吖丙啶）进行羰基α-位的羟基化，氧化为酮羰基后脱去硅基保护基，发生分子内环化，产生半缩酮。最后进行还原胺化得到目标产物(−)-metaphanine (5) 和 (+)-stephadiamine (6)。