有机合成中常见的不对称合成反应

不对称合成(asymmetric synthesis)是指生成有旋光性产物的反应。在反应过程中因受分子内或分子外的手性因素的影响，试剂向反应物某对称结构的两侧进攻，进而在形成化学键时表现出不均等，结果得到不等量的立体异构体的混合物，具有旋光活性。不对称合成目前在药物合成和天然产物全合成中都有十分重要的地位。

常见不对称合成反应主要有以下几类：一、手性源的不对称反应( chiral pool) ; 二、手性助剂的不对称反应( chiral auxiliary) ; 三、手性试剂的不对称反应( chiral reagent ) ;四、不对称催化反应( chiral catalysis 或asymmetric catalytic reaction) 。传统的不对称合成是在对称的起始反应物中引入不对称因素或与非对称试剂反应, 这需要消耗化学计量的手性辅助试剂。不对称催化合成一般指利用合理设计的手性金属配合物( 催化剂量) 或生物酶作为手性模板控制反应物的对映面, 将大量前手性底物选择性地转化成特定构型的产物, 实现手性放大和手性增殖。简单地说, 就是通过使用催化剂量级的手性原始物质来立体选择性地生产大量手性特征的产物。它的反应条件温和,立体选择性好, ( R )-异构体或( S )-异构体同样易于生产, 且潜手性底物来源广泛, 对于生产大量手性化合物来讲是最经济和最实用的技术。因此, 不对称催化反应( 包括化学催化和生物催化反应) 已为全世界有机化学家所高度重视, 特别是不少化学公司致力于将不对称催化反应发展为手性技术( chirotechnology) 和不对称合成工艺。

下面是本号之前发布的常见的不对称合成反应，下面做一个汇总，点击标题查看详细内容。

1. Abiko-Masamune羟醛缩合反应

2. Charette不对称环丙烷化(CharetteAsymmetric Cyclopropanation)

3. Corey-Bakshi-Shibata还原反应

4. Davies铁手性助剂

5. Davis氧杂氮丙啶氧化反应  

6. Enders SAMP/RAMP腙烷基化反应

7. Evans氨基酸合成

8. Evans羟醛缩合反应  

9. Feringa–Alexakis不对称迈克尔加成反应

10. Jacobsen–Katsuki环氧化反应

11. Jacobsen水解动力学拆分

12. Julia-colonna不对称环氧化反应

13. Kagan-Horner-Knowle不对称氢化反应

14. Keck不对称烯丙基化反应

15. Midland还原

16. Myers不对称烷基化反应

17. Noyori不对称氢化反应

18. O’Donnell氨基酸合成反应

19. Roskamp-Feng反应

20. Roush不对称烯丙基化反应

21. Sharpless不对称环氧化反应

22. Sharpless不对称羟胺化

23. Sharpless不对称双羟基化反应

24. Stoltz α-烯丙基酮不对称合成反应

25. Takemoto不对称Michael加成催化剂

26. U. Schollkopf法合成手性氨基酸

27. 张绪穆烯炔环异构化反应

28. 史氏不对称环氧化反应
    

29. 安德森手性亚砜合成法(Andersen Chiral Sulfoxide Synthesis)

30. 不对称Diels-Alder反应(Asymmetric Diels-Alder Reaction)

31. 不对称环氧化合物的选择性开环

32. 不对称亲电氟代反应实例

33. 常见手性膦配体----亚磷酰胺类配体

34. 常见手性配体---噁唑啉配体

35. 常见手性双膦配体----BINAP

36. 常见手性小分子催化剂----手性磷酸

37. 常见有机小分子催化剂---手性硫脲催化剂

38. 常用手性膦配体----JosiPhos  

39. 常见的铑催化反应

40. 关于手性叔丁基亚磺酰胺，你可能不知道的事儿

41. 由手性氨基酸合成手性羟基酸

42. 常见的手性试剂

43. 可以加入手性催化剂进行不对称催化的不对称催化反应:   Michael加成反应，羟醛缩合反应（Aldol condensation），Tsuji-Trost反应，Mannich反应，Diels-Alder反应（狄尔斯–阿尔德反应），Henry反应，Petasis反应，李朝军三组分反应，pictet-spengler反应，strecker反应，