常见的环氧化反应

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环氧化物是有机合成非常重要的一个中间体，其最主要的合成方法是通过烯烃氧化得到，另外Payne重排反应和Darzens缩合反应也可制备环氧化物。

1909年，N. Prilezhaev首先利用过氧羧酸氧化烯烃得到相应的环氧化合物。烯烃被过氧酸环氧化得到环氧乙烷的反应被称为Prilezhaev反应。应用最广的氧化剂是 mCPBA ，另外单邻苯二甲酸镁、DDO和过氧乙酸也经常被用于此反应。

反式二取代的烯烃或三取代的烯烃在果糖衍生的手性酮催化下利用Oxone作为氧化剂进行不对称环氧化的反应。此反应的一大特点就是利用了有机催化剂。

三、Sharpless不对称环氧化反应

叔丁基过氧化氢，钛酸四异丙酯和单一构型的酒石酸二乙酯对烯丙醇进行对映选择性的环氧化的反应。

邻基参与的选择性环氧化反应示例

四、Jacobsen–Katsuki环氧化反应

上世纪90年代早期，E.N. Jacobsen和T. Katsuki分别独立报道了手性(salen)锰(III)-配合物催化烷基或芳基取代烯烃进行高效的对映选择性环氧化的方法。他们的方法是基于J.K. Kochi团队的研究，他们早期报道了利用非手性的(salen)锰(III)-配合物催化非官能团化的烯烃进行外消旋环氧化。利用手性(salen)Mn(III)催化剂催化下氧化烯烃不对称合成环氧化物的反应被称为Jacobsen–Katsuki环氧化反应。手性salen配合物与生物体中常见的氧化剂卟啉-金属配合物具有很强的结构相似性。

Jacobsen水解动力学拆分

1995年，E.N. Jacobsen在发现Jacobsen–Katsuki不对称环氧化反应几年后，其团队报道了在催化量的手性Cr(III)(salen)配合物存在下，各种亲核试剂 (e.g., TMSN3)进攻内消旋的环氧化合物进行不对称开环反应（asymmetric ring-opening， ARO）。尽管之前有很多环氧对映选择性开环的报道，但是此种利用手性Cr(III)(salen)配合物催化的开环反应具有前所未有的高对映选择性。1997年，他们发现手性Cr(III)(salen)配合物催化消旋的端基环氧化合物水解，高对映选择性地得到端基环氧化合物和二醇，此方法被称为Jacobsen水解动力学拆分（ Jacobsen hydrolytic kinetic resolution， HKR）【Science 1997, 277, 936-938】。

五、亲核环氧化反应

缺电子的烯烃，在碱性条件下，被双氧水与过氧化叔丁醇环氧化的反应。由于该反应是亲核反应，所以底物中没有吸电子基团的话，环氧化无法进行。

六、Julia-colonna不对称环氧化反应

在手性聚α-氨基酸催化下，缺电子烯烃在氧化剂（过氧化氢或过氧化脲）氧化下得到单一构型的环氧化物的反应。此反应通常在碱性条件下进行。

常用氧化剂----尿素过氧化氢复合物

七、新型环氧化试剂Triazox

八、过氧化酮氧化(Oxidation with Dioxirane)

丙酮与Oxone反应配制的甲基二环氧乙烷(DMDO)，可以用于烯烃的环氧化反应。另一种过氧化酮甲基三氟甲基二环氧乙烷(TFDO)的反应性是DMDO的600倍。常用氧化剂----DDO

九、Payne重排

在碱性条件下2,3-环氧醇类化合物异构化得到1,2-环氧-3-醇的反应。此反应也被称为环氧迁移反应。

十、Darzens缩水甘油酸酯缩合

α-卤代酯在碱催化下和羰基化合物反应制备α，β-环氧酸酯（glycidic esters缩水甘油酸酯）的反应。

十一、Corey-Chaykovsky反应

1962年，E.J. Corey和M. Chaykovsky发现利用钠氢对三甲基卤化锍（trimethylsulfoxonium halides）脱质子可以得到一种活性化合物，二甲基亚砜亚甲基叶立德【dimethylsulfoxonium methylide (I)，Corey叶立德】。简单的醛酮与其反应可以得到环氧化合物。与此类似二甲基亚甲基鋶叶立德【dimethylsulfoniummethylide (II)】也可以和醛酮反应得到环氧化合物。

十二、【有机反应百科】Minisci环氧化

其他：

【X-MOL资讯】Angew. Chem.：烯丙基醇的绿色环氧化

【X-MOL资讯】可见光催化的碱性条件下由苯乙烯和苯甲醛制备α,β-环氧酮

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