杀菌剂
百克敏(pyraclostrobin)又称吡唑醚菌酯、唑菌胺酯,为甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂,为线粒体呼吸抑制剂,对作物病害具有保护、治疗和根治作用。是1993年巴斯夫公司发现的含吡唑结构的strobin类杀菌剂,2002年上市。它高效、广谱、低毒,而且对环境安全、友好。至今,吡唑醚菌酯单剂和许多混剂已在60多个国家的150多种作物上登记。该有效成分对谷物、柑橘、棉花、葡萄、香蕉、花生、大豆、甜菜、蔬菜、向日葵和草坪的多种病原菌有效。也可用于种子处理。
抗药性的风险
在中国,吡唑醚菌酯的风险主要在于抗药性的风险,而且比国外要大得多。目前吡唑醚菌酯的抗性在全球普遍发生,国内企业对产品的配方、用药次数的忽略大致农民滥用药,加速了抗性的发生。目前抗药性发生较少的原因是QoI类杀菌剂使用比例处于低位,但是随着大量使用,可以预见的是抗药性群体和病害种类将会快速上升。中国杀菌剂抗药性管理措施的缺失,导致抗药性一旦大面积发生,将无法控制。从抗性管理的角度看,目前国内对抗性管理较为缺失,跨国企业一直在呼吁国内的抗药性管理措施,但到目前还没有看到有较为可行的手段。吡唑嘧菌酯的抗性是一种非可逆性的,它抗性水平的发生不像三唑类杀菌剂是5倍、10倍的发生,吡唑醚菌酯的抗性一旦发生,抗性水平直接是1000倍。所以当抗性出现,再增加用量是没有意义的。
解决抗性的一个主要方法,就是运用预混的混剂的方式推向市场。目前,巴斯夫预混剂成分有:代森联、烯酰吗啉、啶酰菌胺、氟环唑、氟唑菌酰胺、二氰蒽醌、叶菌唑、灭菌唑。巴斯夫在选择混剂时的原则是:第一,满足对吡唑醚菌酯这一类的产品资产管理的需要,延长它的生命周期;第二,是减少单剂的使用,延缓抗药性,同时,利用不同的作用机理也可以延缓产品的抗性;第三,是可以通过混配,扩大吡唑醚菌酯的应用范围,扩大它的杀菌谱;第四,通过像含三唑类的、酰胺类的杀菌剂,可以提高他的内吸性,可以让农民用药窗口期更长,使用起来更加方便;第五,作为新化合物的混配对象,延长化合物生命周期。未来的杀菌剂市场,新的产品更多会议混剂的形式出现,很少再会以单剂的形式出现。在国内,巴斯夫放弃继续对吡唑醚菌酯单剂的研发,将更多研发重点放在混配制剂上。
生物活性
Pyraclostrobin 是一种球果苷杀菌剂 (fungicide),可抑制真菌和哺乳动物细胞的线粒体复合物 III (mitochondrial complex III)。Pyraclostrobin 可诱导 3T3-L1 细胞内甘油三酯的积累。
生产方法
生产方法: 采用对氯苯肼和邻硝基甲苯为起始原料,经溴化、环合、氧化、缩合、还原、酯化、甲基化等七步反应,合成了吡唑醚菌酯。以对氯苯肼计,总收率>48%,产品纯度>95%。
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