(注:今天二三楼新开了包间,大家在一楼看的满意的时候,记得移步去二三楼看一看支持一下创作,菜籽敬上!)酰卤是指羧酸中的羟基被卤素(氟、氯、溴、碘。)取代所得到的衍生物,酰卤是非常活泼的化合物,不存在于自然界,只能通过化学合成制得;其中酰氯是最为重要,且最为广泛使用的酰卤,广泛用于酰胺键,酯基键等的构建,本文对其展开谈谈。酰氯根据碳的数目分为高级酰氯和低级酰氯,低级酰氯是有刺鼻气味的液体,其中有些巨臭无比(比如特戊酰氯);高级的酰氯为固体,通常气味会减弱不少。由于分子中没有缔合,酰氯的沸点比相应的羧酸低。酰氯不溶于水,低级的遇水分解。由于氯有较强的电负性,在酰氯中主要表现为强的吸电子诱导效应,而与羰基的共轭效应很弱,因此酰氯中C-Cl键并不比氯代烷中C-Cl键短。由于酰氯的活性很高,所以在有机合成中,经常把不活泼的酸活化做成酰氯,然后与相应的醇或胺反应得到相应的酯或酰胺,这也是酰氯最普遍和最常见的用途,相比较于将羧酸做成活化酯来讲,该过程通常能维持不错的成本。另外酰氯可以与有机金属试剂反应,如酰氯与一分子格式试剂反应生成酮,然后与第二分子格氏试剂反应可以再将酮转化为三级醇;在路易斯酸AlCl3等条件下,酰氯可以与芳香化合物发生亲电芳香取代反应(傅克反应);酰氯在一定条件下也可以被还原为醛(Rosenmund还原反应);同时,酰氯也会用来与过氧化钠作用生成过氧化酰化合物,过氧酰化合物中含有过氧键-O-O-,在受热或光照下,不稳定的过氧酰会发生分解,放出CO2并生成自由基,是常用的自由基反应的引发剂。酰氯的制备方法很多,常用的氯化试剂有草酰氯,氯化亚砜,三氯氧磷,五氯化磷,三光气,氯气等,但被广泛使用的还是前面三种,很多大宗商品的中间体合成都能看到他们的影子! 草酰氯(沸点:62-65 °C ),氯化亚砜(沸点:79 °C ),三氯氧磷(沸点:107 °C )三种氯化试剂一般状态下是可以通用的。但如果产物沸点比较低,可以采用蒸馏的方法纯化,可以优先考虑三氯氧磷;同时考虑到三者反应后的副产物,如果羧基原料上有Boc等不耐酸基团时,通常用当量的草酰氯更好。合成酰氯常用的溶剂有二氯甲烷,氯仿,甲苯,二氧六环等,反应时通常也会加入极少催化量的DMF来加速反应,原理是利用DMF氧上的孤对电子的亲核性与氯化试剂的亲电性作为驱动力进行一系列的反应生成更活泼的Vilsmeier试剂,然后快速与酸生成酰氯(该过程通常反应很剧烈,加入DMF后很快有大量气泡产生)。