MXenes,二维过渡(2D)金属碳化物/氮化物,由于其氧化还原活性位点的多样性和快速的电子转移,已显示出作为阴极催化剂的前景,以加速锂-硫(Li - S)电池中多硫锂(LiPSs)的转化。然而,从成千上万的MXenes中有效地筛选出最优的阴极催化剂是具有挑战性的。为了解决这一问题,本论文开发了一个模型,可以准确预测Li - S电池中限速步骤的热力学能量势垒。MXene位点的局部化学反应性与末端的p带中心和亚表面过渡金属的电负性联系起来。通过密度泛函理论计算和纯MXenes与掺杂zn MXenes的对比实验,定性验证了模型的准确性。利用该模型,我们筛选了大量的MXenes库(27种五原子层MXenes),并确定了Ti2CS2、Mo2CS2和W2CS2作为锂- S电池的潜在阴极催化剂。
图1. 本工作的研究方法示意图。
图2. 从Li2S2到Li2S的三种可能的反应途径示意图。
图3. ΔG与不同MXenes的(a) p带中心和(b) Δ(p−d)的关系。(c) Li2S和Li2S2在Ti2CCl2、Ti2CO2和Ti2CS2上吸附的电荷差图。
图4. (a)绘制Ti2CCl2的态密度(DOS)、表面p带中心(ϵp)以及(b)过渡金属的ϵp和d带中心(Δ(p−d))之间的能隙。(c)元素周期表中过渡金属的泡利电负性。(d) ΔG与X的关系(X = ϵp + χm)。
图5. (a) ΔGmin与描述符x的比例关系。(b) SRR过程在实验和理想MXene电催化剂上的吉布斯自由能。
相关科研成果由南京大学材料科学与工程学院Ji-Chang Ren等人于2023年发表在Journal of the American Chemical Society(https://doi.org/10.1021/jacs.3c01834)上。原文:Effective Screening Descriptor for MXenes to Enhance SulfurReduction in Lithium−Sulfur Batteries。
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