卡宾的形成—有机反应机理系列42

由于卡宾的稳定性太差，所以我们在实际使用中，都是首先合成稳定的卡宾前体，其在一定条件下发生反应原位生成卡宾中间体。卡宾的形成方法主要分为两类：α-消除反应和热解或光解含一定形式双键的活性化合物。

1 α-消除反应

当二卤化物同时连接有亲电和亲核基团时，其可以在碱性条件下通过α-消除反应生成二卤卡宾。二卤卡宾的稳定性和卤素的电负性密切相关：卤素的电负性越大，二卤卡宾的稳定性越高。 离去的亲电基团不只限于质子，也可以是其它基团比如羧酸、磷酸酯和三甲基硅等。在有机锂化合物作用下消去卤素（两个卤素一个以卤正离子离去，一个以卤负离子离去），也可以制备卡宾。此类反应是否有卡宾生成仍有争议，有人认为中间体只是金属合卡宾配合物。

 

氮杂卡宾是一类较新颖的卡宾，具有特殊的稳定性，有些可以无限期的保存，其可以通过取代氮杂环（如咪唑环）在碱性条件下脱氢制备。 

Simmons–Smith试剂(ICH₂ZnI)是一种类卡宾化合物。普通锌粉插入C-I键的速度非常慢，因此可以使用锌铜代替锌。

2 热解或光解含一定形式双键的活性化合物   

重氮化合物和烯酮的光解、热解或过渡金属催化下的分解反应是最常见的制备卡宾的方法。由于大部分的重氮化合物和烯酮的反应活性较高，在室温下并不稳定。为了提高重氮化合物的稳定性，研究者开发了多种重氮化合物的稳定前体磺酰腙和N-取代基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺等。