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深圳大学舒桐Anal. Chem.:蛋白质诱导的富Au金纳米团簇作为比率发光传感器!

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研究内容


金纳米团簇(Au-NCs)由于其多功能光学性能和低细胞毒性,被广泛用作生物医学传感和成像中的荧光探针。Au NCs的表面工程旨在设计一种具有多种物理化学性能的表面,但之前的研究主要集中在获得“最亮”的物质上。导致其他类型的Au NCs被忽略。

Au3+对DNA和生物酶等生物分子具有高亲和力,对肾脏、外周神经系统和肝脏具有生物毒性。已经开发了一系列化学和生物方法来检测Au3+,如微生物分析和基于罗丹明的荧光法。然而,有机毒性和繁琐的操作阻碍了它们的实际应用。因此,开发用于检测环境Au3+的传感器是非常重要的。

深圳大学舒桐课题组通过控制合成过程中的pH值,使用“老化”形式的牛血清白蛋白(BSA),制备了一系列富含表面Au(0)的Au NCs。与产生具有最强光致发光的Au NCs相比,合成过程中碱度的轻微增加产生了“最暗”的Au NCs,表现出最强的吸收。利用该效应成功构建了具有高灵敏度、高选择性和高精度的Au3+比率传感器。相关工作以“Protein-Directed Au(0)-Rich Gold Nanoclusters as Ratiometric Luminescence Sensors for Auric Ions via Comproportionation-Induced Emission Enhancement”为题发表在国际著名期刊Analytical Chemistry上。

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研究要点


要点1. 作者通过在合成过程中控制pH值,设计了新的富含Au(0)的Au NCs@BSA(“最亮”Au NCs(pH 11.5)和“最暗”Au NCs(pH 12))。在Au3+处理的“最暗”Au NCs中观察到的Au(I)比例增加导致了一种新的比例诱导的发射增强(CIEE)效应,利用这种效应构建了一种有毒Au3+的“开启”比例传感器,其具有高选择性和高灵敏度。

要点2. 作者利用先前研究中鉴定的相关蓝色发射二Tyr-BSA残基(410 nm),对传感器进行了进一步升级。Au3+的添加对AuN Cs@diTyr-BSA的410和630 nm发射同时产生的相反影响,建立了具有两个可逆信号变化的发光比值法的可行性,进一步提高了传感器的准确性和灵敏度。

该研究不仅为通过比例化学分析Au3+提供了一种有效的方法,而且将为重新分析蛋白质框架的Au NCs开辟一条新的途径。

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研究图文


图1.(a)Au NCs@BSA在不同的pH条件下合成的光学吸收光谱(绿色:pH 11.0,红色:pH 11.5,蓝色:pH 12.0,紫色:pH 12.5,黑色:pH 13.0)。插图:Au NCs@BSA的图像,在不同的pH下,在可见光下合成(pH 11.0、11.5、12.0、12.5和13.0,从左到右)。(b)Au NCs@BSA在不同的pH条件下合成的发光强度(绿色:pH 11.0,红色:pH 11.5,蓝色:pH 12.0,紫色:pH 12.5,黑色:pH 13.0)。插图:Au NCs@BSA的图像,在不同pH下,在紫外光下合成(pH 11.0、11.5、12.0、12.5和13.0,从左到右)。
图2. Au NCs@BSA的Au 4f XPS。Au NCs@BSAs在(a)pH 11.5、(b)pH 12.0和(c)pH 12.5下制备。(d)Au NCs@BSA在不同的pH下合成示意图。
图3.(a)AuI0.14Au00.86 NCs@BSA的MALDI-TOF。(b)在不同pH值下合成的Au NCs@BSA在加入Au3+(n=3)后的发光强度(630 nm)。
图4.(a)AuI0.14Au00.86 NCs@BSA在添加Au3+之后的XPS。(b)AuI0.14Au00.86NCs@BSA在添加Au3+之后的MALDI-TOF。
图5.(a)AuI0.14Au00.86 NCs@BSA对Au3+感应原理示意图。(b)100倍稀释对于AuI0.14Au00.86NCs@BSA在添加Au3+之前(红色)和之后(蓝色)溶液的光电发射(λex=330 nm)光谱。

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文献详情


Protein-Directed Au(0)-Rich Gold Nanoclusters as Ratiometric Luminescence Sensors for Auric Ions via Comproportionation-Induced Emission Enhancement
Yafang Sun, Ziping Zhou, Peiwen Peng, Tong Shu,* Lei Su, Xueji Zhang
Anal. Chem.
DOI: 10.1021/acs.analchem.2c04718
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