1373年，朱元璋惦记徐达家七岁的大女儿。他给了几次暗示，可徐达都不说话。后来，朱元璋忍无可忍，就将徐达宣进宫中。二人彻夜长谈，徐达哭着磕头：“希望有情人终成眷属！”
朱元璋从一个小乞丐成为开创大明王朝的君王，他知道打江山难，也明白守江山更难。对于大臣们，朱元璋不能太宽容，因为宽容了容易生出二心导致江山动摇；太疏远了也不好，臣子心中畏惧，江山也不能稳固，
为了能与大臣的关系不远不近，还能让他们誓死效忠，朱元璋想到了一个非常好的办法——联姻。只要有了姻亲关系，大家从心理上就会觉得和皇上是一家人，那么自然做事也就会向着朱元璋了。
朱元璋先是让自己的几个儿子分别娶了几个大将常遇春、冯胜和蓝玉等人的女儿，后来也将自己的女儿许配给了李善长、傅友德等人的儿子。这些人都是朱元璋的心腹，为何这其中没有一直跟随朱元璋的徐达呢？
徐达在朱元璋的左膀右臂，他与朱元璋相交33年，徐达21岁跟着25岁的朱元璋一起打仗，他们两个人是君臣，更是朋友。朱元璋与郭子兴闹掰，徐达二话没说就跟着朱元璋从头开始。论功行赏的话，徐达算是明朝开国的第一功臣。
所以联姻这件事，朱元璋是不可能想到徐达的。
公元1362年，徐达的第一个女儿徐妙玉出生了，当时徐达还需要跟着朱元璋四处征战，所以没有太多时间陪在妻子和女儿身边。他偶尔回家一趟，发现女儿简直就是一个神童，因为她有一种过目不忘的本事，书念一遍就都记住了。
徐达与妻子谢氏商议，既然女儿这么聪慧，不如请一个先生好好教导她。于是，夫人就给徐妙云请来了最好的教书先生，徐妙云的学习能力非常强，老师都有些自愧不如，所以徐妙玉还得到了一个“女诸生”的名号。
徐妙云自小接受了良好的教育，她不仅长得好看，还是一个德才兼备的大家闺秀。
朱元璋看到徐妙云，就说：“是女必贵，其以为吾儿妇，宜善视之。”
朱元璋这话的意思就是很想让徐妙云做自家的儿媳，徐达对自己的女儿很宝贝，不可能这么轻易就让她给人做媳妇，所以他对朱元璋的话就当没有听到。
朱元璋一连说了好几次，但是徐达就是不松口。没办法，这么好的姑娘可不能嫁到别家去了，所以朱元璋有一天就叫徐达进宫陪他喝酒。
朱元璋和徐达说着他们一起打仗的岁月，徐达心中非常感慨。趁着这个空档，朱院长就说起他们之间不仅仅是君臣，还是有过命交情的朋友。古来，君臣相投都结为亲家。
徐达还没有反应过来，朱元璋就接着说：“你看将你家大姑娘妙云嫁给我家老四，怎么样？”虽然是喝酒的话，可是朱元璋都已经说到这个份上，徐达也不能拒绝了。他只好跪下磕头谢恩。
朱元璋的四皇子就是朱棣，未来的明成祖，但是此时他的优势却并不明显。因为朱元璋最喜欢的皇子是太子朱标，朱棣此时还是一个顽劣的孩子，人品和学识都让人非常担忧，所以将女儿嫁给他，徐达心中还是心存疑虑的。
马皇后很看重徐妙玉，她在这门亲事成了之后，就将徐妙玉宣进宫中，带着他和朱棣一起念书和学规矩。经过长时间的相处，朱棣和徐妙云的关系很好。
徐妙玉嫁给朱棣之后，她不仅做好了贤妻良母，她还做朱棣的谏官，亦能替朱棣镇守后方。
有一次，朱棣有一次带兵打击元军大获全胜，朱元璋一高兴就送给了十几个美人。朱棣看到这么多美人，心潮彭拜想要笑纳，但是徐妙玉却组织了他。
徐妙玉和朱棣说：“夫君，难道忘记宋高宗择嗣的事情了吗？”朱棣一听才恍然大悟。
当初宋高宗想在两个养子赵昚、赵琢中选择一个人继承皇位，他分别赏赐给两个儿子几个美人，赵昚看出了宋高宗的心思，没有接受。赵琢则带着美人玩乐，最后，赵琢失去了皇位继承权。
这些美人都是朱元璋的考验，朱棣要是真的享用了美人，后果肯定不堪设想。所以，他赶快就将十几个美人还给了朱元璋。对于妻子的睿智，朱棣非常感谢。
后来朱元璋死了，太子朱标也去世了，朱元璋本想册立朱棣为帝，但是思虑再三还是决定册立了孙子朱允炆。朱允炆想要削藩，朱棣作为反抗者发动了靖难之役。朱棣在外冲锋陷阵，就留徐妙云驻守后方。
当时正值冬天，李景隆率领大军攻城，徐妙云镇定自若，她带领着城中的百姓与她一起往城墙上泼水，水因为寒冷的天气很快就结冰了，李景隆攻城就颇为困难。徐妙云就带着众人一起坚守到朱棣带兵回来。
1407年，徐皇后去世，享年46岁。朱棣伤心欲绝，自此再无立后。徐妙云在临终前，她都在提醒朱棣要善待百姓。朱棣是一个脾气非常暴躁的人，但是面对徐皇后，他总是有一份温柔。
十七年后，朱棣临终，他让大儿子朱高织继承皇位，还嘱咐他一定要将自己和他们的母亲徐皇后葬在一起。朱高织答应了，他让朱元璋和徐妙云合葬在长陵。
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