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聚醚二醇
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2023.02.28 上海

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以下介绍的聚醚二醇(polyether diol)包括聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇。

聚氧化丙烯二醇简称PPG,别名:聚环氧丙烷二醇,聚丙二醇。

聚氧化丙烯二醇英文名:polyoxypropylene glycol;polypropylene glycol 等。

聚氧化丙烯二醇结构式:

PPG的常用CAS编号为25322-69-4

聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇属于共聚醚二醇,其英文名有:polyethylene-polypropylene glycol; polypropoxylated-polyethoxylated propylene glycol; propylene oxide-ethylene oxide copolymer; ethylene glycol bis (polypropylene glycol ether); poly (propylene oxide-ethyl-ene oxide); polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer ; polyoxypropylene ethylene glycol ether等。

最常见的聚醚二醇是分子量分别为1000和2000的聚氧化丙烯二醇,国内俗称210聚醚和220聚醚,也有厂家分别称为10202020聚醚。分子量分别为40060070030004000的聚醚二醇一般相应地称为204聚醚、206聚醚、207聚醚、230聚醚和240聚醚。也有厂家以含字母DG等以及分子量命名聚醚二醇如DL-2000TDB-6000PPG-2000。除了聚氧化丙烯二醇,有些厂家还供应用氧化乙烯改性的共聚醚二醇。

物化性质

一般聚醚二醇为清澈无色或浅黄色透明油状液体,溶于甲苯、乙醇、丙酮等大多数有机溶剂,PPG-200、400600可溶于水,较高分子量的PPG不溶于水。它们可与二异氰酸酯反应生成线型聚氨酯。

国家标准GB/T 12008.2—2010中列出了210聚醚和220聚醚的质量指标,分为优等品和合格品。合格品的水分0.08%,钠、钾离子含量均8mg/kg,色度(Pt-Co)100。

表2-2和表2-3为不同分子量的聚氧化丙烯二醇的典型物性。

其他聚醚二醇,包括共聚醚二醇、低不饱和度聚醚二醇的物性,可参见有关公司产品目录中相应聚醚二醇产品。

制法

凡含两个活性氢原子的化合物,如乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三乙二醇、1,4-丁二醇等,以及水,均可作聚醚二醇的聚合起始剂。在实际生产中一般采用1,2-丙二醇为聚氧化丙烯二醇起始剂,也可以采用乙二醇等作为共聚醚二醇的起始剂。

聚醚的分子量由氧化烯烃单体(环氧丙烷 ,或环氧丙烷 /环氧乙烷混合单体)与二醇起始剂的投料比决定,随起始剂二醇对氧化烯烃摩尔比的增大,所合成的聚醚分子量降低,羟值增大。对于分子量为2000的PPG,起始剂丙二醇与单体环氧丙烷的摩尔比值约在1.2%~1.3%。

传统的制造方法:将起始剂(1,2-丙二醇或一缩二丙二醇)和催化剂(氢氧化钾)的混合物加入制备催化剂的釜内,加热升温至80~100,在真空下除去催化剂中的水分,以便促使醇钾的生成。然后将催化剂转入聚合反应釜中,加热升温至90~120,在此温度下将环氧丙烷 (或及环氧乙烷)通入聚合釜中,使釜内压力保持0.07~0.35MPa。在些温度和压力下,环氧丙烷 (或及环氧乙烷)进行连续聚合,直至到达一定的分子量。蒸出残存的环氧丙烷后,将聚醚混合物转入中和釜,用酸性物质进行中和,然后经过滤、精制、加入稳定剂,得到精制聚醚产品。

目前部分厂家采用DMC催化开环聚合工艺,以低分子量聚醚二醇作起始剂,进行氧化丙烯开环聚合,可得到分子量4000~8000的聚醚二醇,这种聚醚具有很低的双键含量。在低不饱和度聚醚的基础上还可以再接上氧化乙烯,制得高活性的低不饱和度高分子量聚醚。

特性及用途

聚醚二醇主要用于制备聚氨酯弹性体、塑胶跑道及铺装材料、防水涂料、胶黏剂、聚氨酯泡沫塑料等。由二羟基聚醚与二异氰酸酯反应生成线型直链聚氨酯,所以起到增加聚氨酯柔软程度、增加拉伸伸长率的作用。聚醚的分子量越大,制品的柔软度、伸长率也越高。中等分子量(如2000)的聚醚二醇可作为辅助聚醚,与聚醚三醇配合,用于生产聚氨酯软泡。

聚醚二醇及部分聚醚多元醇还用作酯化、醚化和缩聚反应的中间体,用作脱模剂、增溶剂、增塑剂、消泡剂、润滑剂,合成油品的添加剂,用于水溶性切削液、辊子油、液压油的添加剂等。PPG-400可在化妆品中用作润肤剂、柔软剂、润滑剂。

国内生产厂商

上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部,中国石化集团天津石化公司聚醚部,辽宁省锦化化工集团氯碱股份有限公司聚醚厂,江苏钟山化工有限公司,南京金浦锦湖化工有限公司,山东蓝星东大化工有限责任公司,辽宁省抚顺佳化聚氨酯有限公司,常熟一统聚氨酯制品有限公司,浙江省绍兴市恒丰聚氨酯实业有限公司,福建省东南电化股份有限公司/福建湄洲湾氯碱工业有限公司,杭州电化集团助剂化工有限公司,河北亚东化工集团有限公司,天津大沽精细化工有限公司,苏州中化国际聚氨酯有限公司,江苏省海安石油化工厂,江苏绿源新材料有限公司,淄博德信联邦化学工业有限公司,淄博巨丰乳化剂厂,广州宇田聚氨酯有限公司等。

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