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羰基合成(第358期)

Rh-未修饰-C9

南亚塑膠

 laoguo

(CEH 和 PERP 是两份业内广为关注的报告,前者市场,后者技术,出自两家不同公司。他们或许有特殊的信息渠道。业者愿意相信这些报告的内容。但有时也会有些疑惑)

台湾南亚塑膠(Nan Ya PIastics)公司生产异壬醇

朱工在群里分享的《氢甲酰化反应的原理、过程和工业应用》一书中引用PERP报告介绍了南亚塑膠异壬醇的生产过程,其中氢甲酰化和铑的分离两个部分的内容如下:

9.2.1 氢甲酰化

烯烃原料与等物质的量的一氧化碳和氢气的混合物,在未修饰的铑催化剂存在的情况下反应。两种气体都需要高分压。这一过程在 245 bar,温度范围为95~180C时进行,反应发生在一系列类似大小的反应釜中,反应釜拥有内部冷却结构来确保温度稳定。铑与钴相比有着一些优势,因为铑氢化的趋势较低,可以达到从产物计算的高投入因子(小于0.90吨/吨)。另外与使用钴的过程相比,产生的较重的副产物量较低。也就是说产率较高。催化剂浓度要低得多。例如需要4mg/kg铑的浓度对应着400mg/kg使用钴的过程。

9.2.2 铑的分离

催化剂需经三部分,第1部包括了将输出产物给料制碱性离子交换树脂,催化剂收获在这里多数的老保持与树脂结合,在一定的操作周期周期之后,离子交换树脂被分化,灰烬中含有金属菜或者氧化态的老灰烬被处理,且部分的老被回收催化剂回收,其能够可选择性的被转化为能在氢甲酰化反应步骤中重新使用的形式,在加工若产物输出中老的浓度小于其在反应料中浓度的10%,一个数值可以满足几天内的回收要求,这一过程能发生的最大压力为48这一压力抑制了气体从溶液中排出,从而避免树脂床上产生不期望得到的通道吸收过程,在较高温度下加速,但是因为含老物质在高温和低压下不稳定,必须需要找出析出折中方案,最佳温度范围在7~80度,分离发生在与反应阵列相连接的离子交换柱中,这些离子交换柱可以被提供单独的产品输入,有一种设计包含了三个可以连续运转的柱,本质上来说在开始时,第1个柱中的树脂含有小桌的老,而下游的柱中的树脂含有较少的,老当老在柱的底部出现时,它将与流程断开,并且产物只流向第2个柱和第3个柱子从第1个柱中移出并处理,通过控制相应的产品输入可以连续的进行,铑的分离过程。使用的是JM开发的特殊树脂。

《氢甲酰化反应的原理、过程和工业应用》一书作者将上述过程称为Johnson Matthey工艺,并称是基于ICI公司高压羰基合成的改进。所用原料是基于 Octol 或者 Dimersol 技术的二聚正丁烯,目标产品是主流异壬醇的增塑剂DINP。参考文献4见下图:

在 CEH 晚近报告的地区/产品列表中,南亚塑胶也是用Rh法生产异壬醇,这可以是过程真实性的另一个依据

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