羰基合成（第340期）

增长、标记、照片和齐鲁专利…

laoguo

（一个季度不长不短，OXO领域不大不小。但如果留意，三个月里一般会有几件新鲜事儿可以说一说。）

有报告说未来Rh催化剂将有两位数增长：

1，加氢甲酰化催化剂2023-2030市场规模

新闻来自：MarketWatch

发布时间：美东时间2023.3.10.

一份“加氢甲酰化催化剂市场”报告重点介绍了影响该行业的主要外部驱动因素，并评估了该行业当前的业绩和收入增长情况。尤其是报告对2023-2030 年期间的复合年增长率出人意料（见上图）。

这份报告是一个名为 Reliable 的机构发布的。我不知道这家机构多有名气或没有，重要的是这份报告的发布被 MarketWatch 当成了新闻。MarketWatch（市场观察）非同小可，有维基百科的介绍：

市场观察（英语：MarketWatch）是一个提供金融信息、商业新闻、分析和股市数据的网站，总部位于美国纽约。与《华尔街日报》和《巴伦周刊》一样，它是新闻集团的子公司道琼斯公司的全资子公司。

新闻稿引述说：加氢甲酰化催化剂广泛应用于各种工业过程。这些催化剂在促进加氢甲酰化反应方面起着至关重要的作用，作为顾问或行业专家指出，由于各个地区对石化产品和制药的需求不断增加，预计未来几年加氢甲酰化催化剂市场将出现强劲增长。市场研究表明，该市场的增长主要是由研发活动投资增加、对环保产品的需求不断增长以及主要市场参与者越来越多地采用新技术等因素推动的。

巴斯夫、庄信万丰、三菱化学和优美科是加氢甲酰化催化剂市场的主要参与者。BASF  和 JM 是该领域的市场领导者。它们拥有强大的研发基础、广泛的地域分布和多元化的产品系列。优美科是后来进入者。

我注意到，该新间（该报告）中指出氢甲酰化催化剂的细分应用领域是：制药、香水制造、石油化工和其他的行业。在通常印象中，制药和香水行业中的氢甲酰化是模糊不清的存在，也或许是一个可观的存在呢？国内Rh催化剂历尽千辛却没能占有一席之地，值得深思也可以讨论。我相信如果这般增长，机会还是有的。

2，通过加氢甲酰化进行三重13 C 标记

载于：《自然》/自然综合/新闻与观点  

发表：2023 年 2 月 6 日

由于缺乏可用的13 C 标记试剂，制备具有多个 13 C 标记的分子很困难。现在，使用气体替代物的加氢甲酰化合成 [ 13 C 3 ] 丙醛的方法提供了一种制备具有三个13 C 标记的生物活性分子的直接方法。

富含同位素标记原子的有机分子的合成是药物开发的一个重要方面，因为这些标记可以跟踪目标分子的运动并在体内诱导生物反应1。稳定（非放射性）同位素标记的内标有助于生成候选药物的药代动力学数据，现在已常规用于药物开发过程，并在许多其他情况下得到应用。

循着这条新闻的指引，找到了发表于《自然·合成》的论文，文题与摘要如下。越来越多的人了解羰基合成反应，它的应用范围正悄然扩展中。

“通过三气体替代加氢甲酰化实现活性药物成分的多碳标记”

作者：Hans Christian D. Hammershøj ,Haraldur G. Gudmundsson ,塞缪尔·凯尔斯加德，乔纳斯·伯内利克，朱莉娅·科洛迪亚兹奈亚&特洛尔斯·斯科瑞斯楚普 

《自然合成》，卷2、页243–250 ( 2023 )

药物代谢和药代动力学研究在药物发现和开发计划中起着至关重要的作用，评估主要候选药物的疗效和安全性。使用质谱法对分析物进行定量生物分析评估需要使用分子量差异≥3 道尔顿的稳定的碳 13 标记化合物。将三种或更多碳同位素结合到候选药物中并非易事，通常需要冗长且昂贵的合成。在这里，我们报告了一种用于合成活性药物成分的多碳标记同位素体的双重催化策略。该方法在三室反应器中使用同位素标记的气体替代物，以顺序释放烯烃、一氧化碳和氢气，然后进行低压加氢甲酰化以生成多标记的烷基醛。N-烷基生物活性化合物、位点选择性碳 13 和氘的引入以及用于结合 α 功能化的小分子的三碳标记。

3，鲁尔羰基合成蒸发器的照片， Städel 博物馆收藏，美因河畔法兰克福

 

这是德国一家博物馆近期发布的一件馆藏作品，一幅鲁尔公司早年间羰基合成设备的黑白照片：

 

 蒸发器（Ruhrchemie AG，Oberhausen-Holten，加氢甲酰化，1938 年）

作者：阿尔伯特·伦格-帕奇

尺寸：22.7 x 16.7 厘米

描述：银明胶打印在钡地纸上，摄于20世纪

羰基合成是德国化工业的骄傲，以至于一直以来努力保留历史记忆。这不禁让我产生一些联想。我记得组里保存有羰基合成早期使用过的当初由德国进口的两台高压釜和两台高压泵（戏称为狗头泵）。我知道大约一年前北化院被列入第五批国家工业遗产名单。我感慨人都走了物又如何？

4， 新年伊始的齐鲁专利

申请公布日：2023. 01. 03

申请公布号： CN 115557834 A

申请人：中国石油化工股份有限公司

申请人：中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司

发明人：张麟平，吕爱梅，杨忠梅，侯磊

发明名称：混合丁醛的分离工艺

摘要

本发明涉及一种低压羰基合成制得混合丁醛的分离工艺，属于化工分离技术领域。所述的混合丁醛的分离工艺,羰基合成反应器反应产物经分离催化剂、压缩后经进料口进入丁醛异构物塔中部,反应产物中轻组分彡4wt% ,正异丁醛比

10-13:1,轻组分从塔顶轻组分脱除段顶部采出，异丁醛由塔上部侧线采出，正丁醛混合物从塔底部采出。本发明设备投资小,操作简单,能耗较低,异丁醛产品浓度高。

下载并阅读后感到了Aspen的力量。共同做丁辛醇国产化工艺包时做模拟的工作场景历历在目。

5，石家庄和异壬醇

网媒流程工业载，总投资220亿元，中国石化石家庄炼化绿色转型发展项目开工建设

2023年2月25日，中国石化石家庄炼化绿色转型发展项目在河北省石家庄市正式开工。据悉，该项目聚焦“油转化”结构调整，发展高端、绿色、高附加值的高端新材料，将带动河北省石化产业转型升级和绿色发展，助力打造我国先进的新材料制造高地和领先的合成材料高地。

项目生产的产品之一是多支链高碳醇/异壬醇。两个要点，1，用于制备高端冷冻机油、化妆品和环保无毒型增塑剂；2，项目将采用中国石化先进的自主研发技术生产聚烯烃、环氧氯丙烷、异壬醇等绿色高端新材料。

大胆推测，石家庄异壬醇采用的是兰化所中压Co-P催化剂和工艺，如本公众号第331期介绍的。在介绍的那篇专利之后，兰化所又有两篇申请被公开，并且同时有PCT申请。技术选择的细节可以另行计论。即是Co-P，去Shell官网上下载一张框图于下：