物质吸收辐射,是将外界辐射迁移它的能量到分子中去。而这种能量的转移是通过偶极距的变化来实现的。偶极子具有一定的原有振动频率,只有当辐射频率与偶极子频率相匹配时,分子才与辐射发生相互作用(振动偶合),即分子由原来的基态振动跃迁到较高的振动能级。
因此,只有发生偶极距变化的振动才能引起可观测的红外吸收谱带,我们称这种振动活性为红外活性的,反之为非红外活性的
红外光谱是分子和红外线交互作用产生出的分析方法,常用于有机化学和无机化学,主要目的是让科学家有效判断待测分子具有哪些特殊的官能基团。其原理是利用分子内同一个电子能阶中,不同的振动能阶转移。换言之,在一个分子内,当电子被激发,改变了电子云的分布,产生了分子偶极矩的改变,就会释放能量,此能量频率就和红外线频率相同;反之,有相同振动频率的红外线,也可以诱使分子进行相同频率的振动。
举例,氯化氢和氯气,一个是极性分子一个是非极性的对称分子,氯的电子密度比氢还要高出许多,所以氯化氢就有偶极矩的产生,就像弹簧一样,它们有规律的振动,产生了一个可以和辐射电场相互作用的一个力场,如果和辐射电场频率和振动频率相同,就会有能量转移的现象,造成分子的振动振幅改变。将分子看成弹簧两端系有不同质量的球体,球体是原子,弹簧是化学键;分子的振动有两种形式:第一种是伸缩 (stretching) 振动,原子在键轴上移动,两原子距离增加或减少,键角不变,只变键长;第二种是弯曲 (bending) 振动,键长不变,键角改变的运动,常见的基本振动从图 2 可以看出,每种不同的振动模式都发生于特定的量子化频率。当同一频率的红外线照射到分子上,能量被分子所吸收,增加分子的振动振幅,当分子从激发态 (excited state) 退回到原本的基态 (ground state) 时,就会以热能的形式释放出吸收到的能量。
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