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一种能兼容肥料的液体农药组合物的制作方法
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2023.07.18 河南

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1.本发明涉及通过环糊精或其衍生物提高农业化学活性物与农用肥料的兼容性,降低施用过程中堵塞设备和低生物利用率的风险。


背景技术:

2.农药和肥料是农业作物科学不必可少的功能性物质。农药的使用是为了防治对作物有害的杂草、病菌与害虫;而肥料的使用往往是为了提供作物生长必需的养分从而促使作物更加健康的生长。很多情况下对同一片区的作物用户往往需要两次作业来使用农药与肥料。
3.农药与肥料混合施用会带来很多优点。首先是节省劳动力和劳动时间从而降低农业运行成本,尤其是在劳动力短缺的现代农业生产中这个优点尤为突出。其次是减少农药由于施用过程中造成的浪费并减少环境污染。由于药肥混合施用时,农药在药肥混合液中占比较少(往往不足1%),而肥料在混合液中占比较大,可作为农药的分散载体。因此施用时可减少由于飘散或滴落等常规农药施用时造成的浪费从而提高单位重量农药的使用效率并减少对环境的污染。第三个优点是减少农药对用户的伤害,由于农药分散于肥料混合液中,因此用户使用时皮肤接触更多的的是毒性较小的肥料,伤害较少。
4.目前施用的药肥大多数是农药和肥料的固体混合物。将农药和肥料粉碎至特定粒径后与粘合剂、其他助剂和载体混合后制粒,或将其中一种成分涂覆于另外一种成分上。现有的这些药肥组合物固定了农药和肥料的种类,用户不能根据自己的需求将农药和肥料进行组合。其次这类农药和肥料的固体混合物通常只能在播撒入土壤中通过根系吸收,而对于需要从叶面吸收的农药和肥料则无法使用这种方法。再则这类药肥产生药效和肥效较慢,不适用于需要快速作用的药肥。
5.农药和肥料更适宜的混合方法是在水中混合,即药肥桶混。这样就赋予了用户更多的自由作业,可根据需求对不同种类的农药产品和肥料产品进行混合。通常肥料是由大量元素氮、磷、钾,中微量元素钙、铁、锰、锌、铜、硼、钼、钠等的水溶性无机盐组成,或者尿素肥料以及有机肥料。这些成分的固体肥料或者液体肥料通常溶于水,非常适合与农药桶混喷雾使用。
6.然而由于大多数农药是有机物,通常被制备成乳油、水乳、水悬浮剂、水分散颗粒剂等剂型,加水稀释后形成稳定的乳状液或以颗粒粒子悬浮于水中的悬浮液。而肥料为无机物,确切地说是强电解质的水溶性无机盐,能在水中溶解形成具有较高的离子强度的溶液。而这些能形成一定离子强度的肥料溶液非常不利于农药产品在水中的稳定性,会极大地破坏农药乳状液和悬浮液的稳定性,从而导致絮凝、分层、析晶、沉降等现象,进一步导致喷雾器堵塞、药效降低或丧失及产生药害等严重后果。高用量的肥料的水溶液含有强的离子性能,是制约农药产品和肥料产品不能桶混使用的主要因素,克服农药和肥料的喷雾液兼容性问题是研究人员一直在努力的方向。


技术实现要素:

7.为了解决农药和肥料兼容性的技术问题,使农药制剂能稳定地存在于含有大量肥料产品的水喷雾液中,不受强电解质无机盐的离子影响,本发明提供了能改善药肥喷雾液稳定性的液体农药组合物。其中液体农药组合物被稀释到含有肥料的水溶液中,并能在较长的时间内继续保持农药颗粒悬浮状态并均匀分布在水喷雾液中。这种药肥混合喷雾液的物理稳定性得以显著提高。这种改进是通过在液体农药组合物中添加一种特定量的环糊精或其衍生物达到的。本发明人出人意料地发现,环糊精或其衍生物这类化合物能显著地提高药肥桶混稀释液的稳定性。
8.为了此目的,本发明采用以上技术手段。
9.第一方面,本发明提供了一种能改善药肥喷雾液稳定性的液体农药组合物,其基本上由以下成分组成:
10.(a)分散的农业化学活性物,其相对全部组合物的重量为1g/l-300g/l;
11.(b)环糊精或其衍生物,其相对全部组合物的重量为10g/l-300g/l;
12.(c)至少一种农业化学可接受的表面活性剂,其相对全部组合物的重量为1g/l-200g/l;以及
13.(d)水,补足至1000g/l。
14.本发明使用的环糊精或其衍生物是由环糊精葡萄糖基转移酶(cgtase)作用于淀粉而产生的一类环状低聚糖,葡萄糖分子通过α-1,4糖苷键相互连接成环。常见的环糊精主要有α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精,其分别由6、7、8个葡萄糖单元组成。其化学结构及主要性质如下:
[0015][0016]
环糊精分子外部亲水,内部疏水,能够与不同尺寸的农药分子形成络合物。修饰或者改性后的环糊精,也叫环糊精衍生物,例如甲基化β-环糊精,亦能改变或调节承载能力,增强对不同农药分子的选择性。
[0017]
本发明中环糊精或其衍生物相对于全部组合物的重量可为10g/l-300g/l,优选50g/l-250g/l。
[0018]
本发明合适的分散的农业化学活性物可包括以下种类的一种或多种杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀菌剂。
[0019]
合适的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂选自:
[0020]
氨基甲酸酯类,例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威
(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、必克虱(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate);
[0021]
有机磷酸酯类,例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(demeton-s-methyl)、砜吸磷(demeton-s-methylsulfone)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos/ddvp)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(epn)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、恶唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-ethyl)、对硫磷(parathion-ethyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphoearb)、腈肟磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹硫磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、蚜灭多(vamidothion);
[0022]
拟除虫菊酯类,例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-s-环戊基异构体、bioethananomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、二氯
炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯、顺-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1r异构体)(empenthrin(1r isomer))、s-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、苄螨醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)、苯醚菊酯(1r反式异构体)(phenothrin(1r trans-isomer)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯、噻嗯菊酯(ru-15525)、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1r异构体)(tetramethrin(1r isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、溴氟菊酯(zxi 8901)、除虫菊素(pyrethrins);
[0023]
氯烟碱类(chloronicotinyls),例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、氯噻啉(imidaclothiz)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam);
[0024]
苯甲酰脲类,例如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlofluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron);
[0025]
大环内酯类(macrolides),例如阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、多杀菌素(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)、雷皮菌素(lepimectin)、米尔倍霉素(milbemycin)、多拉菌素(doramectin)、塞拉菌素(selamectin)、埃普利诺菌素(eprinomectin)。
[0026]
合适的杀菌剂选自:
[0027]
核酸合成抑制剂,特别为苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-m)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、克拉垦(clozylacon)、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霉灵(hymexazol)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-m)、呋酰胺(ofurace)、恶霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinicacid);
[0028]
有丝分裂和细胞分裂抑制剂,特别为苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide);
[0029]
呼吸链复合体ii的抑制剂,特别为啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻呋酰胺(thifluzamid);
[0030]
呼吸链复合体iii的抑制剂,特别为吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestrobin)、恶唑菌酮(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin);
[0031]
atp生成抑制剂,特别为三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam);
[0032]
氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,特别为胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-s)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycin-hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil);
[0033]
信号转导抑制剂,特别为拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、苯氧喹啉(quinoxyfen);
[0034]
脂肪及膜合成抑制剂,特别为联苯、乙菌利(chlozolinate)、敌瘟磷(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、碘卡布(iodocarb)、异稻瘟净(iprobenfos)(ibp)、异菌脲(iprodione)、稻瘟灵(isoprothiolane)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、吡菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、烯菌酮(vinclozolin);
[0035]
麦角甾醇生物合成抑制剂,特别为4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、氧环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromnconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、高效烯唑醇(diniconazole-m)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamin)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafin)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、烯霜苄唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole);
[0036]
细胞壁合成抑制剂,特别为苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、井冈霉素(validamycin a);
[0037]
黑色素生物合成抑制剂,特别为环丙酰菌胺(capropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole);
[0038]
抗性诱导剂,特别为苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil);
[0039]
多位点杀菌剂,特别为波尔多液(bordeaux mixture)、敌菌丹(captaf0l)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、环烷酸铜、一氧化铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、福美铁(ferbam)、氟灭菌丹(fluorofolpet)、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadin)、双胍辛烷基苯磺酸盐(iminoctadin albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadin triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、代森联锌(metiramzinc)、喹啉铜(oxine-copper)、丙森锌(propineb)、硫及硫制剂包括多硫化钙、福美双(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)。
[0040]
优选的农业化学活性物是杀虫、杀线虫剂,特别优选大环内酯类杀虫、杀线虫剂,例如阿维菌素、埃玛菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素、多杀菌素、乙基多杀菌素、雷皮菌素、米尔倍霉素、多拉菌素、塞拉菌素、埃普利诺菌素,更优选阿维菌素。
[0041]
大环内酯类杀虫、杀线虫剂,尤其是阿维菌素,是由阿维链霉菌(streptomyces avermitilis)产生的一类杀虫抗生素。它是无脊椎动物抑制神经传导物质γ-氨基丁酸(gaba)的激活剂,阻止从中心控制神经元向周围运动神经元的信号传递,从而使取食阿维菌素的害虫麻痹而致死。阿维菌素也抑制几丁质的代谢,进而干扰昆虫的蜕皮而达到杀虫目的。阿维菌素几乎抗所有与农业有关的线虫和节肢动物、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、膜翅目和同翅目类害虫,对化学耐药性的害虫仍然有效。对家畜,如羊、牛、狗、马、猪等的肠内寄生虫具有极其有效的驱虫活性,并具有作用机制独特、有效剂量低、安全性高等特点。
[0042]
本发明中农业化学活性物相对于全部组合物的重量可为1g/l-300g/l,优选10g/l-250g/l。
[0043]
本发明中的至少一种农业化学可接受的添加剂是在农药制剂中常用于该目的的添加剂,例如乳化剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、ph调节剂、增稠剂、防腐剂等。
[0044]
合适的乳化剂为在农业化学制剂中用于该目的的任何物质,优选烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化的壬基酚、蓖麻油乙氧基化物、多烷氧基化的醇的混合物(atlox 4894)、烷基钙盐、烷基苯磺酸钙盐、脱水山梨醇衍生物或聚环氧乙烷-脱水山梨醇脂肪酸酯中任意一种或至少两种的组合,其中典型但非限制性的组合为:乙氧基化的壬基酚和蓖麻油乙氧基化物的组合,乙氧基化的壬基酚和烷基钙盐的组合,乙氧基化的
壬基酚和烷基苯磺酸钙盐的组合,蓖麻油乙氧基化物和烷基钙盐的组合,烷基苯磺酸钙盐和脱水山梨醇衍生物的组合,烷基钙盐和脱水山梨醇衍生物的组合。
[0045]
合适的分散剂为在农业化学制剂中用于该目的的任何物质,例如非离子型、两性型、阳离子型和阴离子型(聚合物)表面活性剂。优选萘磺酸盐,萘磺酸盐-甲醛缩聚物,烷基磺酸盐,木质素磺酸盐,聚羧酸盐,脂肪醇乙氧基化物,脂肪醇乙氧基化物,脂肪醇烷氧基化物,eo/po嵌段共聚物,乙氧基化醇的磺酸,磺基琥珀酸盐,脂肪酸甲基牛磺酸盐,三苯乙烯基苯酚乙氧基化物和烷氧基化物,三仲丁基苯酚乙氧基化物,硫酸化甲酚-甲醛缩合物,萘和烷基萘的硫酸化缩合物,乙氧基化脂肪醇,三苯乙烯基苯酚和三仲丁基苯酚的磷酸酯,以及乙氧基化脂肪醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和丙烯酸酯共聚物,三苯乙烯基苯酚和三仲丁基苯酚的醚硫酸盐和聚合物分散剂中的一种或多种。
[0046]
合适的润湿剂为在农业化学制剂中用于该目的的任何物质,优选阴离子润湿剂,例如阴离子润湿剂的碱金属、碱土金属或铵盐。合适的润湿剂为萘磺酸盐(例如亚甲基二萘磺酸二钠盐,萘磺酸钠-甲醛缩合物,萘磺酸铵-甲醛缩合物),烷基萘磺酸盐(例如烷基萘磺酸钠),苯磺酸盐,烷基苯磺酸盐(例如枯烯磺酸钠、枯烯磺酸钾、二甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钠),烷烃磺酸盐(例如十四碳烯磺酸钠),α-烯烃磺酸盐(例如α-烯烃磺酸钠),磺基琥珀酸盐(例如二辛基磺基琥珀酸钠),烷基磷酸盐(例如月桂基肉豆蔻基磷酸盐),烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠、鲸蜡基硬脂基硫酸钠、鲸蜡基硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠、鲸蜡基硬脂基硫酸钠)。
[0047]
合适的消泡剂为在农业化学制剂中用于该目的的任何物质,例如硅酮、长链醇和脂肪酸的盐。
[0048]
合适的ph调节剂为在农业化学制剂中用于该目的的任何物质,例如磷酸、醋酸、柠檬酸、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾等能提供质子酸或质子碱的物质。
[0049]
合适的增稠剂为在农业化学制剂中用于该目的的任何物质,例如硅酸镁铝、白炭黑、硅藻土、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮。
[0050]
合适的防腐剂为在农业化学制剂中用于该目的的任何物质,例如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。
[0051]
本发明中的添加剂相对于全部组合物的重量可为1g/l-200g/l,优选10g/l-150g/l。
[0052]
本发明人出乎意料地发现,本发明的农药液体组合物,在兑水稀释施用时,可以与强电解质的水溶性无机肥料、液体有机肥以及尿素肥料桶混,不发生药肥分离、絮凝、分层、析晶等不兼容现象,克服了常规农药制剂组合物不能与肥料桶混施用的问题,极大地减少了农户用药施肥的时间,减少了不必要的人力成本。
[0053]
本发明人出人意料地发现环糊精及其衍生物,尤其是β-环糊精及其衍生物,能有效地解决农药制剂与肥料产品(例如无机水溶性肥料、液体有机肥料、尿素等农作物常用所需植物营养元素的肥料)的桶混不兼容问题,环糊精及其衍生物承载农药活性物和肥料的能力得以体现,极大地改善了用户桶混施用农药和肥料的选择性。
[0054]
因此,本发明的另一个方面还提供了一种稳定的液体喷雾稀释液组合物,其中该稀释液组合物含有以下组分:
[0055]
(1)一种或多种农业化学活性物;
[0056]
(2)至少一种环糊精或其衍生物;
[0057]
(3)一种分散或者溶解的肥料;
[0058]
(4)至少一种农业化学可接受的表面活性剂;
[0059]
(5)稀释剂水。
[0060]
本发明的稀释液组合物使得在农药制剂产品和肥料产品桶混兑水稀释时保持较长时间内,例如0.5h、1h或2h,甚至十几个小时内保持稳定,不会发生分层、絮凝、析晶、沉降等不兼容现象,确保在施药时不会对喷雾器和作物产生不利影响。这些有利效果归功于稀释液组合物中含有的环糊精或其衍生物,它能在含较高浓度肥料的水溶液中,尤其是在含有高离子强度的肥料水溶液中有效地承载农药活性物颗粒或分子,使得农药活性物颗粒或者分子能长时间稳定,而不会出现药肥桶混产生的分层、絮凝、析晶、沉降现象。
[0061]
本发明所述的分散或者溶解的肥料是指市售的通常用于促进植物生长的营养物质,例如植物生长所需的钾肥、氮肥、磷肥、复合肥、氨基酸、中微量元素(钙、镁、硫、铁、硼、锰、铜、锌、钼等)、有机质等。这些肥料能溶于水或分散在水中,形成稳定性的喷雾液,优选水溶性无机盐固体肥料和液体肥料。
[0062]
本发明所述的农业化学活性物以及其他各组分的选择与前面第一方面中所述的组分选择是一致的,在此不再赘述。
[0063]
再一方面,本发明还提供了液体农药组合物的施用方法,具体地是根据作物需求将液体农药组合物与市售肥料产品按一定施用量进行桶混兑水稀释施用。具体的农药和肥料施用量通常取决于例如植物类型、植物生长阶段、环境条件的恶劣程度、待防治的杂草、昆虫或真菌病原体和施用条件。通常采用喷洒的方式,喷洒到植物的任何暴露部分,例如叶或茎。
附图说明
[0064]
图1示出了性能测试1中120分钟后的试管溶液图。
具体实施方式
[0065]
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
[0066]
实施例1
[0067][0068]
实施例2
[0069][0070][0071]
实施例3
[0072][0073]
实施例4
[0074][0075][0076]
实施例5
[0077][0078]
实施例6
[0079][0080][0081]
实施例7
[0082][0083]
实施例8
[0084][0085]
对比例1
[0086][0087]
对比例2
[0088][0089]
对比例3
[0090]
[0091][0092]
对比例4
[0093][0094]
对比例5
[0095][0096]
对比例6
[0097][0098]
对比例7
[0099][0100]
对比例8
[0101]
[0102][0103]
对比例9
[0104][0105]
对比例10
[0106][0107][0108]
性能测试1
[0109]
抗强离子浓度性能实验
[0110]
本实验用饱和氯化钠溶液代替水溶性肥料的无机盐溶液,饱和氯化钠溶液具有较高的离子强度,能反映农药制剂产品在大多数肥料等无机盐溶液中的稳定性。
[0111]
具体方案:将上述实施例1、对比例1、对比例2和对比例3样品各取1g加入到装有20g饱和氯化钠溶液的试管中,以及1g实施例样品加入到20g清水中作为对照。并观察试管溶液的变化。结果如下表1所示。
[0112]
表1
[0113][0114]
药肥桶混实验
[0115]
将上述实施例2-8和对比例4-10的样品分别加入到含有10%复合肥水溶液、10%尿素水溶液和10%“优多”肥料水溶液中。样品以2%水溶液的量进行添加,摇匀后静置1小时,进行观察比较,结果如表2所示。
[0116]
表2
[0117]
[0118][0119]
备注:
[0120]
1:复合肥是市售含氮、磷、钾有效养分含量≥25%的颗粒肥;
[0121]
2:“优多”是市售含氨基酸100g/l和锌硼元素总量20g/l的液体肥。
[0122]
从抗离子强度试验和药肥桶混实验结果可以看出,本发明的农药液体组合物与肥料具有很好的兼容性,可以防止农药和肥料产品在桶混过程中絮凝、分层和沉淀,并且在较长时间内保持稳定,便于用户田间长时间施用,而不引起不必要的麻烦。同时,本发明的农药液体组合物可以与市售大多数肥料进行桶混,也极大地方便了用户进行农药和肥料的自由搭配施用。
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