宦 乡（1909-1989）（1954.10－1962.03，代办）中国驻欧洲共同体兼比利时和卢森堡大使，中国社会科学院副院长
熊向晖（1919-2005）（1962.06－1967.01，代办）中央统战部副部长
宋之光（1916-2005）（1972.07－1977.12）
柯 华（1915-）（1978.09－1983.03）
陈肇源（1918-）（1983.04－1985.03）
胡定一（1921-）（1985.04－1987.06）
冀朝铸（1929-）（1987.08－1991.03）
马毓真（1934-）（1991.05－1995.11）国务院新闻办公室副主任
姜恩柱（1938-）（1995.12－1997.01）中央人民政府驻香港特别行政区联络办公室主任
马振岗（1940-）（1997.03－2002.07）
查培新（1946-）（2002.08－2007.03）国务院外事办公室副主任
傅 莹（1953-，女，蒙古族）（2007.04—2010.02）外交部副部长
刘晓明（1956-）（2010.02— ）中央外事工作领导小组办公室副主任
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