高考化学考点解读——盐类的水解电解质溶液中粒子浓度关系

高考频度：★★★★★   难易程度：★★★☆☆

室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：

实验编号	起始浓度/( mol·L^?^1)		反应后溶液的pH
	c(HA)	c(KOH)
①	0.1	0.1	9
②	x	0.2	7

下列判断不正确的是

A．实验①反应后的溶液中：c(K^＋)>c(A^?)>c(OH^?)>c(H^＋)

B．实验①反应后的溶液中：c(OH^?)=c(K^＋)?c(A^?)=

mol/L

C．实验②反应后的溶液中：c(A^?)＋c(HA)>0.1 mol/L

D．实验②反应后的溶液中：c(K^＋)=c(A^?)>c(OH^?)=c(H^＋)

【参考答案】B

【试题解析】由实验①可知HA是一元弱酸，二者恰好完全反应，因A^?离子水解使KA溶液呈碱性，故A项正确；由电荷守恒可知，c(OH^?)＋c(A^?)=c(H^＋)＋c(K^＋)，故B项错误。由实验②分析，因反应后溶液呈中性，则酸应过量，x>0.2，由原子守恒可知c(A^?)＋c(HA)>0.1 mol/L成立，C项正确；在中性溶液中，c(H^＋)=c(OH^?)，再由电荷守恒可知c(K^＋)＋c(H^＋)=c(A^?)＋c(OH^?)，故c(K^＋)=c(A^?)>c(OH^?)=c(H^＋)，D项正确。

同一溶液中，不同粒子浓度大小比较的方法

（1）正盐溶液：

基本遵循c(不水解离子)>c(水解离子)>c(显性离子)，当水解离子外有角标时，顺序提前。例如在浓度为c mol·L^?1的醋酸钠溶液中，有c(Na^＋)>c(CH₃COO^?)>c(OH^?)>c(H^＋)；在浓度为c mol·L^?1的硫酸铵溶液中，有c(

)>c(

)>c(H^＋)>c(OH^?)。

[规律]在排列式中：首尾离子，电荷一致；有角标时，顺序提前。

（2）酸式盐溶液：

对于电离为主的，如NaHSO₃，遵循c(自身)>c(电离产物)>c(水解产物)，即c(Na^＋)>c(

)>c(H^＋)>c(

)>c(OH^?)>c(H₂SO₃)；对于水解为主的，如NaHCO₃，遵循c(自身)>c(水解产物)>c(电离产物)，即c(Na^＋)>c(

)>c(OH^?)>c(H₂CO₃)>c(H^＋)>c(

)。

[规律]常见的酸式盐，只有NaHSO₃和NaH₂PO₄溶液是以电离为主显酸性的。

（3）缓冲溶液：

例如0.2 mol·L^?1氨水与0.2 mol·L^?1氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性(常见物质中除了氢氰酸和氰化物，都以电离为主)，所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，再根据首尾一致，铵根离子浓度大于氯离子浓度，即c(

)>c(Cl^?)>c(OH^?)>c(H^＋)。

再如0.2 mol·L^?1醋酸与0.2 mol·L^?1醋酸钠溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显酸性，所以，c(CH₃COO^?)>c(Na^＋)>c(H^＋)>c(OH^?)。

（4）弱酸弱碱盐溶液的酸碱性：

弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当K_a=K_b时，溶液显中性，如CH₃COONH₄；当K_a>K_b时，溶液显酸性，如HCOONH₄；当K_aK_b时，溶液显碱性，如NH₄HCO₃。

1．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol/L NaOH和NH₃·H₂O混合溶液中滴加0.1 mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是

A．未加盐酸时：c(OH^?)>c(Na^＋)=c(NH₃·H₂O)

B．加入10 mL盐酸时：c(

) ＋c(H^＋)=c(OH^?)

C．加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl^?)=c(Na^＋)

D．加入20 mL盐酸时：c(Cl^?)=c(

) ＋c(Na^＋)

2．常温下，将0.05 mol·L^?1的Ba(OH)₂溶液不断滴加到1 L 0.1 mol·L^?1 NaHSO₄溶液中，产生沉淀的物质的量n(mol)与溶液pH的变化情况如图所示，下列说法正确的是

A．B点时恰好完全沉淀   B．A点时pH=0

C．B点时，溶液中的离子浓度关系为c(Na⁺)>c(H⁺)

D．C点时pH=14

3．室温下，将0.10 mol·L^?1盐酸逐滴滴入20.00 mL 0.10 mol·L^?1氨水中，溶液中pH和pOH随加入盐酸体积变化曲线如图所示。

已知：pOH=?lgc(OH^?)。下列说法正确的是

A．M点所示溶液c(

)+c(NH₃·H₂O)=c(Cl^?)

B．N点所示溶液中：c(

)>c(Cl^?)

C．Q点所示消耗盐酸的体积等于氨水的体积

D．M点和N点所示溶液中水的离子积相同

1．【答案】B

【解析】A项，未加盐酸时，由于NH₃·H₂O的部分电离，所以c(OH^—)>c(Na^＋) >c(NH₃·H₂O)，错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl^?) =c(Na^＋)，再由电荷守恒可知c(

)＋c(H^＋) =c(OH^?)，正确；C项，由电荷守恒得：c(Na^＋)＋c(

)＋c(H^＋)=c(Cl^?)＋c(OH^?)，pH=7时，c(H^＋)=c(OH^?)，所以有c(Cl^—)>c(Na^＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时溶质为NaCl、NH₄Cl，溶液呈酸性，即c(H^＋)>c(OH^?)，再根据电荷守恒可得：c(Cl^?)＋c(OH^?)=c(H^＋)＋c(

)＋c(Na^＋)，则c(Cl^?)>c(

)＋c(Na^＋)，错误。

2．【答案】C

【解析】向NaHSO₄溶液中滴加Ba(OH)₂溶液的反应过程为①2NaHSO₄+ Ba(OH)₂BaSO₄↓+Na₂SO₄+

2H₂O，继续加入Ba(OH)₂溶液发生反应②：Na₂SO₄+ Ba(OH)₂BaSO₄↓+2NaOH，总反应为NaHSO₄+

Ba(OH)₂BaSO₄↓+NaOH+H₂O，故恰好完全沉淀时，n(BaSO₄)=n(NaHSO₄)=n[Ba(OH)₂]，由此求出沉淀的物质的量为0.10  mol，即C点完全沉淀，A错误；0.1 mol·L^?1NaHSO₄溶液中c(H⁺)=0.1 mol·L^?1， pH=1，B错误；B点时发生反应①，溶质为Na₂SO₄，pH=7，C正确；C点时，n(OH^?)=0.1  mol，但溶液的体积为3 L，c(OH^?)≈0.033 mol·L^?1，pH≠14，D错误。

3．【答案】D

【解析】根据图象分析M点所示溶液中，盐酸的体积是氨水体积的一半，溶液含有等物质的量的NH₃·H₂O和NH₄Cl，则c(

)+c(NH₃·H₂O)>c(Cl^?)，A错误；N点所示溶液中，溶质是NH₄Cl、HCl溶液呈酸性，则c(

)c(Cl^?)，B错误；Q点溶液中pH=pOH，即溶液呈中性，当盐酸的体积等于氨水的体积时，二者恰好完全反应，溶质是NH₄Cl溶液呈酸性，所以Q点消耗盐酸的体积不等于氨水的体积，C错误；M点和N点所示溶液中都是室温，水的离子积相同，D正确。